川嶋あいは2001年4月 - 上京し、堀越高等学校に入学。その後諸事情によりクラーク記念国際高等学校へ転校した。本人によれば高校は皆勤賞だった(フジテレビの音楽番組『HEY!HEY!HEY!』より)）が、それはろくな仕事がないことも意味しており、コンプレックスでもあったという。川嶋あいは堀越時代は山下智久、上戸彩、酒井彩名、小池徹平などと同級生だった。

川嶋あいは2002年2月19日 - 路上ライブを東京・四谷で開始。その後渋谷に拠点を移す。学生などの助けもあり、少しずつ軌道に乗っていく。川嶋あいは2002年6月 - エレキピアノ弾き語りスタイルで路上ライブを本格的に開始。3つの目標を掲げる。自主制作CD手売り5000枚・路上ライブ1000回・渋谷公会堂でのライブ。川嶋あいは2003年5月 - 路上でのCD手売り5000枚の目標を達成。川嶋あいは2003年8月20日 - 念願の渋谷公会堂でのライブを実現する。

このライブにおいてI WiSHのヴォーカル aiであると告白し話題となった。川嶋あいは2004年12月 - 沖縄でのファンツアーで、後から目標に掲げた「47都道府県ライブ」を達成。川嶋あいは2005年3月24日 - 個人としての活動に専念・充実させるためにI WiSHを解散。川嶋あいは2005年3月30日 - 路上ライブ1000回を達成。このライブは、「阪神大震災写真展」と絡めて川嶋あい自身のゆかりの地渋谷駅ハチ公前で行い、当日は1000人以上の人出を記録した。

その後も川嶋あいは路上ライブを一度だけ行っているが、川嶋あいは自身の知名度が上がったこともあり、これを最後に路上ライブを終了。

川嶋あいは2005年4月6日 - シングル「絶望と希望」を発売。オリコンチャート9位と自己ベストを更新。川嶋あいは2005年5月18日 - 初のフルアルバム「12個の歌（メッセージ）」を発売。オリコンチャート5位を達成。川嶋あいは2005年6月11日 - Zepp Tokyoで「12個の歌（メッセージ）」ファイナルライブを行う。

川嶋あいは2005年7月28日 - ケーブルテレビ足立の「足立の花火大会中継」にゲスト出演。川嶋あいは2006年1月15日 - 阪神・淡路大震災から11年を前に神戸市長田区にある大正筋商店街でライブを行った。また、川嶋あいはライブの前にあしなが育英会が運営する震災遺児支援施設「レインボーハウス」を訪問し、川嶋あい自らのCD50枚を遺児に贈った。

川嶋あいは2006年2月1日 - シングル「Dear/旅立ちの日に…」を発売。川嶋あいは2006年3月 - 阪神大震災で被害にあった中学校の卒業式でライブを行う。抽選には約1200通の応募があった。川嶋あいは2006年4月23日 - ダブルウィング所属のアーティスト全員による無料ライブイベント「つばさ祭」を初めて開催。川嶋あいは2006年8月23日 - ミニアルバムの3rdと4thをピアニストとのコラボレーションでセルフカバーしたアルバム『Piano Songs ～路上集2号～』発売。川嶋あいは2006年8月26日 - 日本テレビのチャリティ番組『24時間テレビ』の名古屋会場に、事務所の後輩Miのミニライブの後、サプライズゲストとして登場した。川嶋あいは2006年10月16日 - 2007年2月14日発売の新曲｢My Love｣が、フジテレビのバラエティー番組｢あいのり｣の主題歌に決定。

川嶋あいは2006年10月24日 - シーナ&ザ・ロケッツの鮎川誠、globeのKEIKO､ROLLY､元JUDY AND MARYのベーシスト・恩田快人、韓国出身の人気シンガーSE7EN、元BOØWYのドラマー・高橋まこと、山田タマルとともにTHE AURIS (SUPER) BANDに参加、「MY WAY」がTOYOTAの新型車AURIS（オーリス）のCMソングとして起用される。川嶋あいは2007年2月14日 - 11thシングル「My Love」が週間オリコンチャート初登場５位を記録（インディーズ女性ソロ最高位）。